无水三氯化铝的生产，目前国内最先进的工艺是升华法。
参见下图1，气相氯气经过燃烧管通入800℃左右熔融的铝液中，与熔融的铝液反应后得到三氯化铝气体，三氯化铝气体在300-400℃经过升华管进入三氯化铝产品捕集器内。捕集器是用8mm锰钢材料制成，外侧无保温材料，方便三氯化铝气体与外界进行热交换。
三氯化铝气体进入捕集器后，当温度降至180℃以下时开始从空气中凝华析出晶核，随着温度的逐步降低，晶核逐渐生长为晶体附着在捕集器的内壁上，最后形成的三氯化铝结晶产品。尾气吸收后可制取次氯酸钠销售。
粒径在2-10mm的三氯化铝为结晶料，它在参加反应的时候依靠适中的接触面积，可以均匀、稳定地参与反应，是最主要的三氯化铝产品类型；粒径小于2mm的三氯化铝为粉料，其表面积较大，它在参与反应的时候往往会造成反应速度过快、温度不容易控制等，只适合用于反应速度较慢、放热较低的合成生产中；粒径大于10mm的三氯化铝的大块料，其表面积较小，它在参与反应的时候速度慢，会造成产品的收率偏低、能耗加大，只适合用于反应速度快、放热量偏高的合成生产中。
